氟化樹脂防水劑概述

PFOS和PFOA是C8防水劑中存在的痕量物質(zhì),具有難降解、生物累積性及多種毒性,且具備所有持久性有機(jī)污染物的共同特性,因而受到嚴(yán)格的限制。對(duì)于紡織行業(yè),PFOA與PFOS主要存在于含氟防水防油整理劑處理的織物中。因此,歐盟于2006年頒布法令規(guī)定:出口歐盟的紡織品中,PFOS含量必須小于1Lg/m2 ,對(duì)PFOA也提出了限制要求。因此,各防水劑生產(chǎn)商紛紛開始研發(fā)不含PFOS和PFOA的C4、C6防水劑產(chǎn)品 。
雖然C4防水劑中含有PFBS(全氟丁基磺酸鹽),C6防水劑中含有PFHxA(全氟己酸),但它們的分解周期大大縮短,對(duì)環(huán)境的污染要小。表1列出了上述幾種物質(zhì)在大猩猩體內(nèi)的半衰期。
因此,C6防水劑和C4防水劑可作為目前C8防水劑的替代產(chǎn)品。
本文對(duì)幾種C4、C6和C8防水劑性能進(jìn)行了比 較,以尋求合適的C8防水劑替代產(chǎn)品。

試驗(yàn)
1.試驗(yàn)材料藥品和設(shè)備儀器 材料
全棉府綢、滌綸春亞紡、尼龍塔絲隆等。 藥品 C4防水劑、C6防水劑、C8防水劑(固含量均為30%)。 設(shè)備：電子天平,VPM-1A軋車,PT-2A型銷板拉幅機(jī),Y(B)813型織物沾水度測(cè)試儀。

2.工藝與設(shè)備
初期防水度工藝 配制工作液y(干布)一浸一 軋(29.4N/cm2 )y定形y回潮y評(píng)價(jià) 加工持續(xù)性工藝 配制工作液100mLy依次浸軋同樣大小的織物,直至將配制的工作液吸干y定形y回潮y按浸軋順序依次記下每塊織物的防水度。 定形條件 尼龍170e@1min;滌綸170e@1min;棉170e@2min。

3.測(cè)試方法
防水度參照AATCC-22標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試;防油度參照AATCC-118標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試;水洗過(guò)程參照AATCC-135標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。

碳氟防水劑的性能對(duì)比
結(jié)果與討論 2.1 初期性能對(duì)比 表2為C8防水劑、C6防水劑和C4防水劑在尼龍、滌綸、棉織物上的防水、防油效果對(duì)比。

注:尼龍帶液率72%,滌綸帶液率71%,棉帶液率63%。
由表2可知,在同等用量下,C6防水劑的防水防油效果接近C8防水劑,明顯優(yōu)于C4防水劑。

含氟聚合物整理劑表現(xiàn)出的特 性不僅與氟含量有關(guān),還與含氟基團(tuán)的結(jié)構(gòu)有關(guān)。研究表明,含氟整理劑的憎水性與含氟基團(tuán)的結(jié)晶度有密切相關(guān),結(jié)晶度越大,憎水性越強(qiáng)。對(duì)于以CHC2 R COOCH2CH2(CF2CF2)nCF2CF3為單體的 均聚物,當(dāng)支鏈上氟烷基聚合度n在3以上時(shí),室溫下會(huì)結(jié)晶,經(jīng)其處理的織物對(duì)水的前進(jìn)接觸角和后退接觸角相當(dāng),具有很好的憎水憎油性;當(dāng)n小于3時(shí),室溫下不會(huì)結(jié)晶,具有較大的接觸角滯后,憎水憎油性較差。這也正是C8防水劑的性能優(yōu)于C6防水劑,C6防水劑又顯著優(yōu)于C4防水劑的原因。

另外,當(dāng)n為3以上的單體與其它單體共聚時(shí),共聚物中含氟基團(tuán)的結(jié)晶度還受共聚單體結(jié)構(gòu)的影響。例如,在圖1所示的防水防油劑中,烷烴鏈的鏈長(zhǎng)會(huì)影響含氟基團(tuán)的結(jié)晶度。

研究表明,共聚體中烷烴鏈的碳原子數(shù)小于8時(shí),含氟基團(tuán)無(wú)結(jié)晶性。因此,共聚單體的選擇對(duì)含氟織物整理劑的性能也具有重要的作用。C6防水劑防水性能遜于C8防水劑,主要是由于全氟碳鏈變短所致。

加工持續(xù)性對(duì)比
防水劑的加工持續(xù)性對(duì)印染廠有重要的意義,將直接影響到生產(chǎn)成本。例如,配制150kg的防水劑工作液,持續(xù)性好的防水劑處理500m織物后可能還具有良好的防水效果,而持續(xù)性能差的防水劑則可能處理300m織物后就不能滿足要求了。

表3、表4分別為三種防水劑在滌綸、尼龍織物上的加工持續(xù)性對(duì)比,防水劑用量均為8.0g/L

從表3、表4可知,C6防水劑的加工持續(xù)性接近C8防水劑,優(yōu)于C4防水劑。 防水劑的加工持續(xù)性與防水劑的分子結(jié)構(gòu)及對(duì)織物的親和力有關(guān)。工廠加工時(shí),分子結(jié)構(gòu)已固定,但可通過(guò)調(diào)整防水工藝條件來(lái)提高防水劑對(duì)纖維的親和力,從而達(dá)到改善持續(xù)性的目的。但親和力也不宜太高,否則織物在開始時(shí)對(duì)防水劑吸附過(guò)量,導(dǎo)致防水效果下降較快。這與軋染工藝中,染料對(duì)織物的親和力太大,易出現(xiàn)頭尾色差一樣。

常用的防水劑多呈弱陽(yáng)離子性,而織物在溶液中會(huì)發(fā)生電離而帶負(fù)電荷,因而防水劑與纖維間的親和力主要靠電荷間的作用力。通過(guò)調(diào)整工作液的pH值,打破纖維原來(lái)的電離平衡,即改變纖維在溶液中的電位情況,可改變防水劑與纖維之間的親和力。圖2是三種纖維的電位與pH值的關(guān)系。

pH值對(duì)纖維電位的影響
從圖2可知,將溶液的pH值從7.0調(diào)至4.0,滌綸纖維的電負(fù)性減小,防水劑對(duì)纖維的親和力降低,從而對(duì)纖維的吸附更加均勻,加工持續(xù)性提高。

耐洗性能對(duì)比
防水防油整理織物常用于服裝、雨傘、帳篷等。這些產(chǎn)品通常需反復(fù)使用,因此,耐洗性能非常重要。

針對(duì)防水劑分子結(jié)構(gòu),可以從兩方面提升防水劑在織物上的耐洗性。一是防水劑分子鏈中含有的聚氯乙烯分子鏈段(圖1所示),在焙烘時(shí)能與化纖織物的分子鏈發(fā)生共熔而嵌入纖維中,從而使防水劑具有耐洗性;二是防水劑分子鏈中含有活性基團(tuán),能與添加的交聯(lián)劑發(fā)生反應(yīng)而形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),使防水劑具有耐洗性。

采用防水劑50g/L+交聯(lián)劑TF-56915g/L配方整理棉、尼龍和滌綸織物,三種防水劑的耐洗情況見表5。 由表5可知,三種防水劑在化纖織物上的耐洗性均優(yōu)于棉織物。C6產(chǎn)品的耐洗性優(yōu)于C4,接近C8產(chǎn)品。需要說(shuō)明的是,對(duì)于棉纖維,只能通過(guò)交聯(lián)劑來(lái)提升防水劑的耐洗性;另外,由于棉織物在洗滌過(guò)程中易變形,也會(huì)影響其耐洗性。

結(jié)論
C4防水劑中的PFBS和C6防水劑中的PFHxA分解周期與PFOS、PFOA相比明顯縮短,對(duì)環(huán)境的危害程 度明顯減輕。通過(guò)對(duì)比初期防水度、加工持續(xù)性及整 理織物的耐洗性,發(fā)現(xiàn)C6防水劑性能接近C8,明顯優(yōu)于C4,可作為目前C8防水劑的有效替代品。